Ocsidiad alcoholau

Mae'r atomau carbon sy'n gysylltiedig â'r grwpiau hydroxyl o alcoholau cynradd ac eilaidd yn cynnwys hydrogen, y gellir ei ocsidio i aldehydau, cetonau, neu asidau; Nid oes gan yr atomau carbon sy'n gysylltiedig â'r grwpiau hydroxyl o alcoholau trydyddol hydrogen ac nid ydynt yn hawdd eu ocsideiddio. Er enghraifft, o dan amodau asidig, maent yn hawdd eu dadhydradu i ffurfio olefinau, ac yna mae'r bondiau carbon carbon yn ocsideiddio ac yn torri, gan ffurfio cyfansoddion moleciwl bach.
1. Ocsideiddiwch â photasiwm permanganad neu fanganîs deuocsid
Nid yw alcohol yn cael ei ocsidio gan doddiannau dyfrllyd oer, gwanedig neu niwtral o botasiwm permanganad. Gellir ocsideiddio alcoholau cynradd ac eilaidd o dan amodau cymharol gryf (fel gwresogi). Mae'r alcohol cynradd yn cynhyrchu potasiwm carbocsylad, sy'n hydawdd mewn dŵr ac yn gwaddodi manganîs deuocsid. Ar ôl niwtraliad, gellir cael asid carbocsilig.
Gellir ocsideiddio alcoholau eilaidd i ketones. Fodd bynnag, oherwydd ocsidiad alcoholau eilaidd i cetonau gan ddefnyddio potasiwm permanganad, mae'n dueddol o ocsidiad pellach, gan arwain at dorri bondiau carbon carbon, felly anaml y caiff ei ddefnyddio ar gyfer synthesis cetonau.
Nid yw alcoholau trydyddol yn cael eu ocsidio'n hawdd gan potasiwm permanganad o dan amodau niwtral ac alcalïaidd. Fodd bynnag, o dan amodau asidig, gallant ddadhydradu i ffurfio alcenau, sydd wedyn yn cael holltiad bond carbon carbon a chynhyrchu cyfansoddion moleciwl bach.
Gellir defnyddio potasiwm permanganad a manganîs sylffad i gynhyrchu manganîs deuocsid o dan amodau alcalïaidd, a gall y deuocsid manganîs newydd ei gynhyrchu Mae alcoholau cynradd ac eilaidd gyda bondiau annirlawn ar garbon yn cael eu ocsidio i aldehydau a chetonau cyfatebol, ac ni effeithir ar y bondiau annirlawn.
2. Oxidize ag asid cromig
Gellir defnyddio asid cromig fel ocsidydd ar ffurf cymysgedd o sodiwm deucromad a 40 y cant i 50 y cant o asid sylffwrig, hydoddiant asid asetig rhewlifol o anhydrid cromig, a chymhleth o anhydrid cromig a pyridin.
Mae'r alcohol gorchymyn cyntaf yn cael ei ocsidio'n gyffredin gan gymysgedd o sodiwm deucromad a 40 y cant i 50 y cant o asid sylffwrig i gael aldehydau, sy'n cael eu hocsidio ymhellach i asidau. Os rheolir amodau ocsideiddio priodol a bod yr aldehyd yn cael ei anweddu ar unwaith o'r system adwaith ar ôl ocsideiddio, gall osgoi ocsidiad pellach o'r aldehyd i asid. Mae angen cynnal yr adwaith ar dymheredd sy'n is na berwbwynt yr alcohol ond yn uwch na berwbwynt yr aldehyd. Mae propanol yn cael ei ychwanegu'n dropwise at hydoddiant o sodiwm deucromad, asid sylffwrig, a dŵr ar dymheredd o ~75 gradd. Unwaith y bydd propanal yn cael ei gynhyrchu, caiff ei ddistyllu. Nid yw cynnyrch yr adwaith hwn yn uchel oherwydd mae dogn o aldehydau wedi'u hocsidio i asidau bob amser. Mae berwbwynt aldehydau yn is na 100 gradd er mwyn defnyddio'r dull hwn, felly mae ei ddefnydd yn gyfyngedig iawn.
Mae alcoholau eilaidd yn cael eu ocsidio'n gyffredin gyda'r ocsidyddion asid cromig uchod, ac mae cetonau yn gymharol sefydlog o dan yr amodau hyn. Felly, mae'n ddull cymharol ddefnyddiol.
Mae'r cymhleth bipyridine anhydrid cromig a ffurfiwyd gan adwaith cromic anhydrid â pyridine yn grisial coch hygrosgopig, o'r enw adweithydd Sarrett, a all ocsideiddio alcoholau cynradd i aldehydau ac alcoholau eilaidd i cetonau â chynnyrch uchel. Oherwydd bod pyridine yn alcalïaidd, mae'n ocsidydd da ar gyfer alcoholau sy'n ansefydlog mewn asidau. Mae'r adwaith yn cael ei wneud yn gyffredinol mewn dichloromethane ar tua 25 gradd. Os oes bondiau dwbl neu driphlyg yn y moleciwl, nid ydynt yn cael eu heffeithio yn ystod ocsidiad.
Gall adweithydd Jones hefyd ocsideiddio alcoholau eilaidd i ketones cyfatebol. Os yw'r adweithydd yn alcohol eilaidd annirlawn, cynhyrchir y ceton cyfatebol yn ystod ocsidiad ag adweithydd Jones heb effeithio ar y bond dwbl. Mae'r adweithydd hwn yn hydoddi anhydrid cromig mewn asid sylffwrig gwanedig ac yna'n ei ddiferu i doddiant propanone o'r alcohol i'w ocsideiddio. Mae'r adwaith yn cael ei wneud ar 15-20 gradd i gael cynnyrch uwch o cetonau.